氰化物的测定
氰化物包括简单氰化物、络合氰化物和有机氰化物。
简单氰化物易溶于水、毒性大;络合氰化物在水体中受pH值、水温和光照影响离解为毒性强的简单氰化物。氰化物进入人体后,主要与高铁细胞色素氧化酶结合,生成氰化高铁细胞色素氧化酶而失去传递氧的作用,引起组织缺氧窒息。
主要污染源是电镀、焦化、造气、选矿、洗印、石油化工、有机玻璃 制造农药等工业废水。
测定水体中氰化物的方法有容量滴定法、分光光度法和离子选择电极法。 测定之前,通常先将水样在酸性介质中进行蒸馏,把能形成氰化氢的氰 化物(全部简单氰化物和部分络合氰化物)蒸出,使之与干扰组分分离。 常用的蒸馏方法有以下两种:
(1)酒石酸-硝酸锌预蒸馏法:pH = 4,蒸出的HCN用氢氧化钠溶液吸 收。取此蒸馏液测得的氰化物为易释放的氰化物。
(2)磷酸-EDTA预蒸馏法:pH<2,可将全部简单氰化物和除钴氰络合 物外的绝大部分络合氰化物以氰化氢的形式蒸馏出来,用氢氧化钠溶液 吸收。取该蒸馏液测得的结果为总氰化物。
1 容量滴定法
取一定量预蒸馏溶液,pH调为11以上,以试银灵作指示剂,用硝酸银(AgNO3)标准溶液滴定,则氰离子与银离子生产银氰络合物,稍过量的银离子与试银灵反应,使溶液由黄色变橙红色,即为终点。根据消耗硝酸银的量可计算出水中氰化物的浓度。
计算公式:氰化物 = (Va-Vb)×C×52.04×V2×1000/V1×V3
2 分光光度法
(1)异烟酸-吡唑啉酮分光光度法
取一定量预蒸馏溶液,调节pH至中性,加入氯胺T溶液,则氰离子被氯胺T氧化生成氯化氰(CNCl);再加入异烟酸-吡唑啉酮溶液,氯化氰与异烟酸作用,经水解生成戊烯二醛,与吡唑啉酮进行缩合反应,生成兰色染料,在638nm波长下,进行吸光度测定,用标准曲线法定量。
此法适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水,其最低检测浓度 为0.004mg/L,测定上限为0.25mg/L。
(2) 吡啶-巴比妥酸分光光度法
取一定量预蒸馏溶液,调节pH为中性,氰离子被氯胺T氧化生成氯化氰,氯化氰与吡反应生成戊烯二醛,戊烯二醛再与巴比妥酸发生缩合反应,生成红色染料,于580nm波长处比色定量。
本方法最低检测浓度伪0.002mg/L;检测上限为0.45mg/L。
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