离子色谱新技术
一、新型电化学技术在离子色谱中的应用
当前,离子色谱发展的一个最新动向是,由电化学技术结合新型高分子材料,并逐渐在离子色谱中得到广泛的应用。最显著的例子如下:
(1)电化学自再生抑制器:电解法用于离子色谱抑制,最初由我国厦门大学田昭武院士等提出,并分别申请了中国和美国专利,实现商品化。
美国Dionex公司对这一方法进行了改进,使抑制器的再生液只加水就能完成,通过水电解产生的H+或OH-完成背景电导抑制。抑制器完全不必外加再生液就能完成电导抑制,使抑制型离子色谱的操作更为方便。而美国Alttech公司则采用固相电解法,利用树脂实现电导抑制。由电解产生H+实现电化学再生,再将碳酸盐淋洗液中的CO2去除,以进一步降低背景电导值,从而实现了碳酸的梯度淋洗。
(2)淋洗液发生器:通过水电解法产生OH-或H+,与树脂中已经结合的K+或C-形成KOH或HCl,成为淋洗液。这种方法减少了OH-因空气中CO2干扰使基线不稳、背景改变的情况,同时所产生的KOH浓度可以通过电流进行控制,很容易地进行梯度淋洗。
(3)离子回流:H.Small等人在1998年提出了离子色谱的新设想--离子回流。其原理是将离子色谱淋洗液发生器及离子色谱电化学自再生抑制器串联。从此,离子色谱的淋洗形成一个循环系统,使离子色谱方法又有一个更新的概念。为此,他本人在1998年日本大阪再次获得离子色谱学术大奖。
二、新型离子色谱柱研制和应用
新型离子色谱柱的发展方向除了提高离子色谱的效率外,主要从两个方面进行。首先,为了进一步开发离子色谱的功能,提出了新型的离子色谱柱。目前,除了常规离子色谱柱外,还有同时具有阳离子和阴离子交换功能的混合床离子色谱柱和同时具有离子交换功能和反相保留机理的多维色谱柱,这些柱的应用使离子色谱的使用领域得到扩大。特别在阴、阳离子的同时分析和有机物疏水性离子的分析中得到广泛应用。
其次,就是从提高离子色谱柱寿命,扩大可用范围上发展。采用特殊的离子交换材料,高的交联度,使离子色谱柱可以承受有机溶剂,以大大增强离子色谱柱的抗有机污染能力。
三、新型分离方法
离子色谱"颇有创意。其方法可以用纯水洗脱,并用于多种阴、阳离子的分离和离子的形态分析。大环类化合物如烷冠醚等结合在离子色谱柱上可以对一些化合物有特定的选择性,也是离子色谱分离的一个新动向,它为离子色谱的分离提供了一条新的发展途径。
四、新的检测手段的应用
离子色谱的检测方式也在不断发展,新的检测技术在离子色谱中得到广泛应用。目前,国外主要是向新的联用技术方向发展。如离子色谱通过电解质抑制后,进入质谱进行检测,该分析方法已经用于农药的分析。
国内也从扩大离子色谱应用领域着手,如通过间接抑制电导检测方法,解决抑制电导检测无法测定弱电离物质等问题。姚守拙院士等提出压电体声波检测,可以使高背景电导在单柱型离子色谱中得到广泛的应用,解决了长期困扰单柱型离子色谱检测的不稳定问题。而由汪尔康院士等提出的采用电化学安培检测原理,对电极进行膜修饰,研制成通用型阴离子和阳离子的检测器,则使离子色谱更为小型化,更为方便、快捷。
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