炼油厂固体废弃物的产生及处理
1.来源及性质
石油炼制业在生产过程中,有多种固体废弃物产生,种类多,危险性大。几乎所有装置都或多或少地产生固体废弃物,常见的炼油工业固体废弃物主要有废酸渣、废碱渣、罐底泥、各种废催化剂及污水处理场“三渣” 等。
2.废渣产生现状及存在问题
石大科技集团胜华教学实验厂的主要固体废弃物及存在问题有以下几种:
2.1废碱渣:主要由常减压、催化车问的汽油、柴油的碱洗精制后排出的,成品罐区油品经沉降后也可少量产生,每年产生量约为3000吨左右。废碱渣中含有环烷酸,仍呈强碱性,会对污水处理造成冲击,因此不能直接排人下水井,必须进行预处理。
2.2废催化剂:主要来自催化裂化装置,当装置用于生产的催化剂失去活性到不能使用时就需要更换,更换下的催化剂含有积碳、硫及重金属,是危险固体污染源不能随意废弃。
2.3污水处理厂废渣:污水处理场中隔油池底经沉积会产生污油渣,浮选池在经加药浮选后会产生大量浮渣,而曝气池运行时会产生死泥及剩余活性污泥,这些废渣公司年产生量约为1000吨左右,废渣中含有少量的油、大量水及污染物。
2.4存在问题:以上这些废渣均属于危险固体废弃物,如处理不当会对环境造成较大危害,如废碱液、酸液可以造成污水处理场污泥死亡,直接排入水体则导致水中动植物死亡,而污水废渣处理场废渣、废催化剂等不经处理若直接弃入环境则会将有害物质释放到环境中,污染地下水,造成长期危害,因此对这些危险废物首先要做到无害化处理,然后对能进行利用的再进行综合利用。目前我公司废渣由于产生量不大,处理设备投资成本较高,回收价值较低,因此主要采用运出厂外由其它专门的化工企业进行综合利用的方法进行处理。但我国对固体废渣的处理工艺不够完善,处理技术、设备落后,处置水平较低,因此重视废渣的处理,避免产生二次污染仍是我们亟待解决的问题。
3.治理技术
3.1废碱渣的处理
3.1.1常压柴油废碱渣中含有较多环烷酸(含量在3-30%之问),可以直接采用硫酸酸化的方法回收环烷酸,即将废碱渣加热脱油后,加入浓硫酸进行中和反应,将反应上层产物水洗后即得到环烷酸产品。用此方法处理催化汽油、柴油废碱渣可得到粗酚产品。此方法的优点是将废渣分离出有用的产品,但缺点是仍有大量的中和后的酸性废液产生,其COD含量较高,腐蚀性强,处理不当会产生二次污染。
3.1.2为降低硫酸消耗量及废液量,可采用二氧化碳中和法回收碱渣中的环烷酸。此种方法是利用含量在7 l1%(V)的烟道气碳化油品碱渣,碳化液经分离可得到环烷酸和高纯度的碳酸钠。此方法缺点是中和后的PH值仍较高,环烷酸不能全部析出,而且产生大量泡沫易堵塞管线,可补加少量硫酸酸化获得粗环烷酸。
3.1.3其它方法还有柴油废碱渣可做铁矿浮选剂,可使生产铁矿原来的加药量减少48%;还可将废碱渣作为造纸工业用的蒸煮液。
3.2废催化剂的处理
3.2.1废催化剂可以代替白土用于重质润滑油的补充精制,既可减少污染,又可节约白土使用费用。
3.2.2石油加工过程中化学反应采用的催化剂多含有贵稀金属,而反应过程中又有少量贵金属如镍、钴、锰等附干催化剂载体上,使催化剂成为一种有用的资源。目前,我国已有多个工厂能够从废催化剂中回收贵稀金属。
3.2.3釉面砖的主要化学成分与催化裂化所用催化剂的化学成分基本相同,在制造釉面砖的原料中加入20%的废催化剂,制造出釉面砖质量符合要求。
对干无利用价值的催化剂,应按要求进行隔离填埋。
3.3污水处理场废渣及罐底泥的处理
3.3.1罐底泥性一般为半固状或固状黑泥,含有l0%左右的油,具有一定的热值,可掺入煤中做燃料使用。
3.3.2多数炼油厂对污水处理场三泥的处理方法是浓缩、脱水、焚烧,三泥的特点是含水率高,一般在9 9% 左右,若将含水率降低至80%,则三泥的体积r曰『以减少为原来的1%,因此减小体积是污泥处理的关键,不管是运输、填埋或焚烧,脱水都有很重要的作用。
3.3.3三泥综合利用,对于含油较高的油泥,可以将其中的油进行蒸馏回收,或掺入煤中做燃料,或掺入粘土烧砖,但在利用过程中会对设备产生污染,燃烧时大气污染物浓度也会有所增加。
浮渣中含有氢氧化铝,可采用加入适量硫酸制取硫酸铝,作为污水处理场浮选剂使用。剩余活性污泥可以在厌氧条件下发酵产生沼气进行利用。活性污泥含有大量的细菌、丰富的蛋白质,氮磷营养成分高,因此可以做肥料使用,但由于炼厂污泥中含有少量的重金属,有可能会对土壤的金属含量造成累计,因此不适宜用做农肥,或离地下水源较近施肥。
3.3.4废渣的填埋处
置,可分为土地填筑和土地耕作法,填筑法是废物处置中最为广泛的一种方法,适合有毒、有害固体废物的处置,填筑时应了解废渣的性质,合理选择填筑场地,选择原则应考虑工程方面、环境方面、有关国家法律、经济方面的要求,要避开地表水,填筑基础物必须高于地下水1.5米,对有毒固废要从安全方面加以考虑,并在填筑后给予关注。土地耕作法是利用表层土壤微生物进行生物降解的一种方法,适宜干营养物含量高可被生物降解的固体废物,如活性污泥等。
4.生产中废渣产生量的控制
随着工业生产的不断发展,固体废物的产生量也逐年增加,由于目前处理手段尚不够完善,对环境的污染也变的日益严重,因此开展清洁生产,从生产中控制废物的产生量,并促进固体废物的资源化再利用是控制污染的有效途径。我公司在这些方面也进行了不断的尝试,如控制原油入厂,含杂质量高的原料不予采购,减少废水中的废渣含量;汽油碱洗后的碱液再用干柴油的碱洗精制,既节约了成本又减少了碱渣的排放。从改革生产工艺人手,尽量减少废物排放量,提高废物利用率,仍将是我们要不断探索的课题。
使用微信“扫一扫”功能添加“谷腾环保网”