新颖高效水膜旋紊脱硫除尘技术研究与应用
1 研究背景
为了改善并提高大气环境质量,北京市1998年就开始实施控制大气污染紧急措施,2002年又颁布了与国际接轨的DB11/139—2002《锅炉污染物综合排放标准》,按该标准,特别是2003年11月1日起开始执行的第II时段标准,现有锅炉,即使是大量配有麻石水膜除尘器的锅炉,外排烟气中的 SO2,烟尘等污染物也均不能达标。
针对大量配有麻石水膜除尘器的锅炉,外排烟气不能达标的现状,如果采取全部拆除或部分拆除的办法,再重新上烟气脱硫除尘设施,不但投资大,而且产生大量难以处理的固体废弃物,对企业,特别是资金紧缺的企业都难以接受。目前,最好的途径,就是立足现状,用较省的投资,较低的运行费用,来满足新的更严格的烟气排放标准。据此,成功开发了新颖高效水膜旋紊脱硫除尘新技术,2002年首先在北京邮电大学(20t/h采暖锅炉)获得成功应用,紧接着在北京燕京啤酒股份有限公司(20t/h工业蒸汽锅炉)再次获得成功应用。
2 烟气脱硫技术展望
针对我国经济实力薄弱,环境标准日益与国际接轨的国情,我们不能选择工业发达国家现行的高投入控制环境问题的模式,立足国内,依靠自己的技术,研究投资省,运行费用低,处理效果好的国产化烟气脱硫技术,是必由之路,使企业上得起,也用得起,在我国才具有广阔的实用前景。
下面是我国近年来运行效果好的部分实用技术。
程志久、殷广瑾等人发明的两项发明专利技术,均都授权,第一项,“半干式烟气脱硫与生产磁化肥的一体化方法和设备”(证书号:86016号),第二项,“烟道气处理焦化剩余氨水或全部焦水废水的方法”(证书号:84133号),二项发明专利解决了目前烟气脱硫费用高的难题,都是半干式脱硫技术,都是利用专利技术中的特殊设备,将烟气脱硫与焦化等高浓度难降解有机工业废水处理一体化,都是以废治废技术,不仅处理效果好,还具有投资省,运行费用低,废水经处理后零排放,不产生二次污染的优势,1999年,首先在江苏省淮钢集团获得成功应用,接着在山西省太钢集团临钢公司,山东省莱钢集团获得成功应用。目前正在四川、河南、河北等地推广应用,推广应用阶段,又将原专利技术进行了改进,改进后的技术,技术经济优势更大,实用性更强。
此外,漏塔板沸腾层湿法废气脱硫技术,旋流板旋流层湿法废气脱硫技术,以及这二项技术组合的湿法废气脱硫技术,目前在我国都有应用实例,都是脱硫除尘一体化技术,都具有上马快,效率高,实用性强的特点。
新颖高效水膜旋紊脱硫除尘新技术,对锅炉烟气处理,特别是对已配有麻石水膜除尘器的锅炉烟气处理,可为最适合我国国情的脱硫除尘一体化的环保实用技术,它具有改动量小,上马快,不另行占地;投资省,运行费用低,脱硫除尘效率高;设备不结垢,不堵塞,不带水,不产生二次污染的巨大优势。
根据国务院关于两控区酸雨和二氧化硫污染防治“十五”计划的批复:确保2005年两控区内二氧化硫排放量比2000年减少20%。
据统计,2000年我国二氧化硫排放总量为1995万吨,而两控区内二氧化硫排放量为1316.4万吨,约占总量的66%,按“十五”计划要求,到 2005年,两控区内二氧化硫排放量不仅不能增加,还要比2000年减少20%,即减少263.3万吨,可见,我国两控区二氧化硫污染防治任务十分艰巨。
3 水膜旋紊脱硫除尘新技术
对已配有麻石水膜除尘器的锅炉,在保留原水膜除尘器的基础上,只在主塔内部进行改造,即原水膜除尘器外型结构不变,就连作业场地的平面布局也基本维持现状,不存在另行占地问题。
在主塔内增设了旋流器,紊流器,挡水器以及喷雾设施。其中旋流器、紊流器、喷雾设施,材质均为316不锈钢,以下以北京邮电大学工程为例,介绍本工艺设备的运行参数及运行效果。
3.1 工艺流程
锅炉烟气,首先经原文丘里管,在管内和雾化状的脱硫液混合并接触,烟气中的SO2被初步吸收,烟尘被浸湿,并相互碰撞形成颗粒状,随液流流向主塔下部,烟气和雾状脱硫液由切向进入主塔下部,并沿着塔壁旋转向上,烟气中的尘粒在离心力作用下甩向塔壁,随液流沿塔壁流向主塔下部,并同时发生脱硫反应,烟气中的SO2,烟尘得到初步净化。初步净化后的烟气上升到由旋流器构成的旋流层,烟气被二次净化。二次净化后的烟气继续上升到由紊流器构成的紊流层,烟气被再次净化。经多次净化后的烟气,经主塔上部的挡水器,副塔及外置脱水器脱水后,由引风机经烟囱达标排放。脱硫除尘后的废水(PH 5—6),由主塔下部排水口排出,与锅炉冲渣水一起依次排入沉渣池,沉淀池,清水池(即PH调节池),清水池的水用脱硫液调至PH 8—9,循环使用不外排,沉渣池中的渣,外运制砖,整个工艺过程不产生二次污染。
本工艺设有脱硫剂乳化液制备系统。北京邮电大学烟气脱硫剂为轻烧氧化镁,采用锅炉冲渣水配制氧化镁乳化液,这是以废治废措施,节约水资源。也可以采用生化外排废水为脱硫液,这也是以废治废措施,不仅节约水资源而且节省脱硫剂费用,北京燕京碑酒股份有限公司就是如此,不仅脱硫除尘效率高,而且运行费用非常低。
本系统安装了SLEP—2000工程在线监测仪,主要监测项目有:SO2,烟尘,烟气量,烟气温度,烟气流速及氧气含量等参数。
为了防止系统堵塞,挡水器及外置脱水器均设有反冲洗装置。
本工艺操作简单,通过液气比、脱硫剂量等关键参数的控制,可以有效地控制外排烟气中SO2, 烟尘的排放浓度。对于含硫量低于0.5%的燃煤,脱硫剂氧化镁的加入量为理论计算量的1/2时,外排SO2浓度可控制在<30mg/m3,当液气比为0.8时,外排烟尘浓度可控制在<30mg/m3。
3.2 研究的指导思想及效果分析
水膜除尘器,在我国历史上是作出了环保贡献的,它的优点是,投资省,运行费用低,除尘效率比较高,设备耐磨,抗腐,使用寿命长,操作简单,维修方便。它的不足之处,就是脱硫率很低,针对新的烟气排放标准,除尘效率还需要进一步提高。
本研究的指导思想,就是充分利用水膜除尘器的优点,采取措施克服它的不足之处。首先在文丘里管内布设了喷雾设施,脱硫液以雾化状与烟气接触,不仅大大增加了接触面积,而且增加了碰撞动力,有利于提高脱硫效率和除尘效率。第二个措施,也是最主要的措施,就是在主塔内,设置了旋流器,烟气和脱硫液,在旋流器上通过高速旋转碰撞,不仅增加了脱硫反应的反应动力,而且进一步增加了碰撞动力,当烟气通过旋流器后,已获得较高的脱硫除尘效率,经实测,SO2,烟尘均都达到北京市地方标准中的第II时段标准。可见,增设的旋流器,对提高脱硫除尘效率,起到了决定性作用。第三个措施,就是增设了紊流器,烟气和脱硫液,在紊流器的上方,形成了激烈的水、气、固三相紊流反应层,在紊流反应层中,脱硫反应更加充分,更加完善,在紊流反应层中,即使粒径很小的烟尘也都能除去。今年3月份,北京邮电大学2台20t/h燃煤锅炉,在满负荷甚至超负荷的状态下,经权威监测单位监测,SO2浓度很低,甚至检测不出;烟尘浓度也很低,有时测尘的滤纸都是白色的。可见,紊流器在旋流器的基础上,又进一步提高了脱硫除尘效率。紊流器对旋流器而言,起到了总量控制的效果。
主塔内增设的旋流器,是脱硫除尘的主角,它可以确保烟气达标排放;而增设的紊流器,不仅确保烟气达标排放,还确保烟气在总量控制范围内达标排放。
北京市是我国两控区中的SO2污染控制区,两控区的目标,2000年开始工业污染源实行SO2达标排放和总量控制。主塔内增设的紊流器,它确保总量控制,确保实现两控区的目标。
3.3 本工程发生的主要脱硫反应
本工程为湿法脱硫技术,脱硫反应复杂。
脱硫剂为轻烧氧化镁,采用锅炉冲渣水配制氧化镁乳化液,即脱硫液,该脱硫液主要成份就是悬浮态的Mg(OH)2,此外还含有冲渣水中的Ca(OH)2等碱性化合物。
Mg(OH)2是中等强度的碱性化合物,溶解部分按碱的型式离解。它首先与酸性氧化物SO2,在水溶液中发生酸碱中和反应。
Mg(OH)2+ SO2+H2O→Mg SO3+2H2O ……………………(1)
反应产物为Mg SO3,MgSO3又继续与SO2,在水溶液中反应,生成Mg(HSO3)2
MgSO3+ SO2+H2O→Mg(HSO3)2………………………(2)
Mg(HSO3)2是很不稳定的化合物,它和Mg(OH)2反应生成MgSO3。
Mg(HSO3)2 +Mg(OH)2→2Mg SO3+2H2O …………………………(3)
Mg SO3也是不稳定的化合物,它在O2存在的条件下,本系统进行催化氧化反应,催化剂为粉煤灰中的铁、铜化合物,最终反应生成物为稳定的MgSO4
Mg SO3+1/2 O2→MgSO4……………………………………………(4)
MgSO4与冲渣水中的Ca(OH)2反应生成CaSO4沉淀,并同时再生Mg(OH)2
MgSO4+Ca(OH)2→CaSO4↓+Mg(OH)2………………… (5)
上述这些反应,是本工程发生的主要脱硫反应。
化学反应是向沉淀方向进行的,可见反应(5)生成CaSO4沉淀的化学反应,不仅活化了Mg(OH)2,提高了SO2吸收率,还减少了MgO的用量,降低了循环液中硫酸根的浓度。
3.4 主要工艺参数
脱硫剂为轻烧氧化镁;
脱硫液为轻烧氧化镁——锅炉冲渣水;
Mg/S:0.6;
液/气:0.5—1.0 l/m3;
系统阻力:1100—1300Pa
3.5 北京邮电大学工程总投资及年运行费用
2台20 t/h采暖锅炉工程总投资74.05万元,包括主塔改造,脱水器,引风机等设备费用。
年运行费,按采暖季节,每年2900小时运行时间计算,一台20t/h锅炉年增加的运行费用为4.21万元,其中脱硫剂费用1.09万元,电费 2.44万元,维修等费用0.68万元,2台20t/h锅炉年增加的运行费用为8.42万元。由此增加的采暖费为每建筑平方米0.15—0.20元。这是普通百姓可以接受的费用。
3.6 北京邮电大学工程运行效果
工程于2002年11月1日投产,至2003年3月底,已连续正常运行了5个月,经海淀区环保局,北京市环保局以及工程在线监测仪监测结果表明,北京邮电大学锅炉外排烟气,SO2,烟尘等各项污染物,均超前达到北京市2003年11月1日起执行的DB11/139—2002《锅炉污染物综合排放标准》中的第II时段标准,即SO2<150mg/m3,烟尘<50mg/m3,NOx<300mg/m3,烟气黑度达林格曼I级。
表1为总量控制污染物,SO2,烟尘的实测结果。
表1 北京邮电大学锅炉外排烟气实测结果
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北京邮电大学是采暖锅炉,而北京燕京啤酒股份有限公司是工业蒸汽锅炉,自2002年11月投产至今,已连续正常运行了10个多月,监测结果表明,本工程技术可行,运行稳定、效果好,能确保锅炉外排烟气,在总量控制范围内满足北京市严格的《锅炉污染物综合排放标准》,且不产生二次污染,不产生结垢、堵塞、带水等现象。
4 北京邮电大学工程获得的环境经济效益
4.1 环境效益
每年减少SO2排放量约100吨,锅炉外排烟气中的SO2,烟尘等各项污染物均超前达到北京市2003年11月1日起执行的地方标准中的第II时段标准。脱硫除尘后的废水,循环使用不外排,废渣外运制砖,整个工艺过程不产生二次污染。有利于改善北京市区的大气环境质量和生态环境质量,环境效益显著。
4.2 经济效益
不考虑节约水资源费,超标烟尘排污等费用,仅考虑节约SO2排污费,每年12万元,扣除年运行费用8.42万元,每年至少为北京邮电大学创造经济效益3.58万元。此外,还避免了因SO2超标排放,每次10万元的罚款损失,本工程获得较好的经济效益。
5 结论
新颖高效水膜旋紊脱硫除尘新技术,是适合我国国情的脱硫除尘一体化的环保实用技术,它具有六大经济技术优势。
5.1 投资省,运行费用低;
5.2 脱硫除尘效率高,不产生二次污染;
平均脱硫率>95%,平均除尘效率>98%,烟气达标排放,废水循环使用不外排,废渣综合利用,整个工艺过程不产生二次污染。
5.3 环境经济效益好;
5.4 技改工作量小,上马快,不另行占地;
5.5 设备耐磨,抗腐,不易堵塞,不带水,主体设备使用寿命长,>15年(材质为316不锈钢);
5.6 适应范围广,实用性强。
适用于改造现有麻石水膜除尘器的各类大、中、小型锅炉,窑炉等的烟气脱硫除尘,也适用于新建的各种锅炉、窑炉等的烟气脱硫除尘,能确保在总量控制范围内,满足各种烟气污染物排放标准的要求。
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