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二氧化氯处理含酚废水工艺研究报告

更新时间:2008-09-27 11:24 来源: 作者: 阅读:1038 网友评论0

        酚醛树脂在生产中会产生一定量水溶性树脂,在蒸馏时,随水分挥发出来,进入废水,一方面造成树脂损失,另一方面造成废水中酚含量增高,二氧化氯氧化去酚是可行的。

        1.实验方法

        1.1原料及试剂:

        1)含酚废水(齐齐哈尔第一化工厂提供)

        2)盐酸(工业级,31%)

        3)氢氧化钠(固体)

        4)二氧化氯溶液(用氯酸钠与盐酸反应制得,可得到10000~20000mg/L不同浓度的溶液)

        5)活性碳(粉状)

        1.2 挥发酚测定方法:采用蒸馏溴化钾容量分析法(国标)

        1.3 活性炭过滤:在滤纸内侧洒上一层活性炭即可。

        2. 工艺条件实验

        根据实验,提出如下工艺流程:

        酸析-->氧化-->中和-->稀释-->排放

        2.1酸析:

        酚醛树脂在生产中会产生一定量水溶性树脂,在蒸馏时,随水分挥发出来,进入废水,一方面造成树脂损失,另一方面造成废水中酚含量增高,废水中的树脂经测定约含10%,每吨废水可回收1000 × 10% =100kg(约2000元)。因此,从废水中提取出这部分树脂意义非常重大,不但可以去除一部分酚,而且回收的树脂价值可观。根据酚醛树脂在加热或酸性条件下,可以聚合而从水中析出的特点,提出了用酸析的方法提取树脂。我们在废水中加入一定量的工业盐酸,经过24小时反应,使树脂与废水分离,实验情况如下表:

序号

废液量(ml)

加盐酸量(ml)

加盐酸比例

处理后酚含量(mg/l)

析出树脂量(g)

析出树脂比例

原液

19411

 

 

 

 

 

1

400

8

2%

4322

38

9.5%

2

400

40

10%

2929

39.6

10%

         从上表可知,多加盐酸可以多析出树脂,酚含量也降低,但加酸太多,将导致树脂聚合加剧,使析出的树脂结成硬块,不能再使用,因此加酸量应控制在2%以下。

         2.2 氧化

         用二氧化氯作为氧化剂,实验了不同条件下,氧化去酚效果如下表:

序号

取废液量(ml)

加ClO2量(ml)

ClO2浓度(mg/l)

反应时间(小时)

加温否

处理后酚含量(mg/l)

1

50

150

3020

24

106

2

50

50

15000

24

205

3

50

50

7400

24

288

4

120

40

7500

4

60~70℃

336

         实验中发现:加入ClO2量越多,浓度越大,酚含量降低越多。二氧化氯含量大到一定的程度,酚含量不再明显下降(如2、3号)。另外,提高温度,对去酚效果不是太显著,且长时间保温在实际中不太方便。

         另外,我们还实验了,经一次氧化处理后的滤液进行第二次氧化处理,它可使酚含量从205mg/l降至70~80mg/l。但这种处理将使ClO2的需求量增加一倍,使用中较难达到,因此工艺中未采用此方法。

         2.3 中和

         经上述处理后的废水含有一定量的酸,排放前必须中和。我们用片碱(NaOH)直接加入氧化处理后的废液中,中和至PH=4~6。处理后可使酚含量进一步降至39mg/l.

         2.4 上述处理后,酚含量仍较高,用氧化的方法已不能有效的去除酚(其原因可能是废水中成份复杂,氧化时生成了某些惰性化合物,不易被破坏)。因此最后用水稀释后排放。

         2.5 活性炭过滤

         工艺中,酸析、氧化及中和后,均应过滤废液。实验中发现用活性炭进行过滤,效果很好,而且过滤后,含酚量较高的滤渣可随活性炭一起烧掉。

         综合考虑,去酚工艺参数如下:

步骤

投加药剂

药剂浓度

投加量

加药前状态

加药后状态

过滤后状态

处理后酚含量mg/L

酚去除率%

原液

 

 

 

 

 

 

19411

 

酸析

盐酸

31%

2%

浅黄色清

深红色浊

深红色清

4300

77.8

氧化

二氧化氯

2%

1:1

深红色清

红黄色浊

红黄色清

106

99.5

中和

氢氧化钠

固体

——

红黄色清

黑红色浊

浅黄色清

39

99.8

稀释

——

10~20%

浅黄色清

稍黄色清

——

<4

99.9

         3. 结论

         1) 用二氧化氯氧化去酚是可行的。

         2) 很有必要用酸析法回收废水中的树脂。  

         3) 在可能的条件下,投加二氧化氯的浓度尽量高一些。

         4) 过滤应用活性炭过滤。
 
 

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