钛阳极在镀铬、铑镀、镀镍、蚀刻液回收铜中的应用
1、镀铬(六价铬、三价铬): 镀铬层的种类有:①防护-装饰性镀铬,可以防止基体金属锈蚀,且具有装饰性光亮外观,广泛用于汽车、自行车、缝纫机、钟表、仪器、量具、日用五金等零件上;②硬铬(耐磨铬),机械零件镀硬铬,可提高耐磨性延长使用寿命;③乳白铬镀层,乳白镀铬层孔隙很小,抗蚀性能好,而硬铬稍低,在乳白铬镀层上加镀光亮耐磨铬镀层,既能提高抗蚀性能又达到耐磨目的,称为防护-耐磨双层铬镀层,在飞机、船舶零件及枪炮内膛上得到广泛应用;④松孔镀铬层;⑤黑铬镀层等。 镀铬时使用的阳极材料有DSA钛阳极、PbSn、PbAg、石墨、钛基二氧化铅电极,这些材料都有能力把铬离子氧化成铬酸离子。在使用不溶性钛阳极时,阳极的氧化过电位比铅电极约低450mV,节约电能消耗。同时钛阳极可以大电流密度运行,使用寿命超长,铬镀层与基体结合牢固,表面光亮洁净。
三价铬电镀具有白亮的颜色,硬度很高而且机械性能优良,它的分散性能和覆盖能力都远远高于六价铬,同样的电流密度情况下它的沉积速度是六价铬电镀的两倍,电流效率也很高等优点。不过,三价铬电镀最主要的优点是它的毒性只有六价铬的100分之一,而且易于处理,是一种代替广泛使用但严重污染环境的六价铬电镀的最具有前途的电镀工艺之一。但是,三价铬电镀也存在着一些问题,主要是由于它的杂质容忍性很低,从而造成它的稳定性不好,甚至不能投入实际生产应用。在阳极产生的六价铬离子会严重影响镀层的质量,以至完全不能镀出合格的产品。例如锌、铜和镍在三价铬镀槽中累积达到10~100ppm 的浓度,镀层质量就要下降。按照一般的槽液配比不能镀厚铬层等。三价铬电镀的这些问题严重制约着它的推广和应用。但是,最近几年以来,三价铬电镀技术的研究取得了长足的进步,在克服六价铬、杂质污染和实现厚镀层等方面取得了突破性进展,实现了长期稳定的三价铬电镀,已经大规模的投入了生产应用,并取得了良好的经济效益和环境效益。在三价铬电镀过程中,由于阳极的氧化作用,将产生六价铬离子。六价铬离子严重影响镀层的质量,升高槽压,以至无法进行电镀。为此,必须设法防止六价铬离子对于三价铬电镀的影响。我公司开发出三价铬电镀用不溶性钛阳极,经过多个生产厂家使用,阳极对三价铬的氧化很低,产品质量、性能与国外产品相当,价格低于国外同类产品;
2、镀铑: 镀铑层呈银白色。到目前镀铑工艺绝大多数采用硫酸铑镀液,主要用于首饰行业、用于滑动和旋转接触件、印刷线路开关、通讯设备以及高频开关元件上。含有硒酸的镀铑液和含有氨基磺酸镁的镀铑液,其镀层应力都很低。利用这些镀液,可得到厚度25μm的镀层,一般工业上要求铑镀层厚度为0.1~0.2μm。镀铑工艺中,可以使用铂、钛基镀铂以及DSA涂层钛阳极。
3、镀钯: 镀钯呈银白色,20世纪70年代,在电子工业中,以钯代替金的电镀工艺得到风速发展。镀钯液最常用的是氨性体系,钯以氨络合物的形式存在,如Pd(NH3)2(NO2)2 (俗称P盐), Pd(NH3)2Cl2。 一般钯镀层较易获得,但往往容易产生裂纹,因为在电积钯的电位范围内,氢往往产生共同电积现象,使钯镀层吸氢,在放置过程中氢气慢慢会释放出去,形成镀层的裂纹。镀钯的阳极可使用铂、钛基镀铂、DSA钛阳极。
4、镀钌: 钌的硬度高、耐磨,镀钌用于电接点代替价格贵的镀铑是很有意义的。但是国内直到最近,其应用仍然很少。镀钌阳极可以使用铂、钛基镀铂、DSA涂层钛阳极。
5、镀金:金作为一种贵金属,具有良好的可焊性,耐氧化性,抗蚀性,接触电阻小,合金耐磨性好等等优良特点;目前使用的镀金溶液有氰化物镀金液和无氰化物镀金液,例如线路板电镀金主要为柠檬酸金槽浴,以其维护简单,操作简单方便而得到广泛应用;镀金阳极原来使用纯金、铂、钛基镀铂以及316不锈钢;镀金工艺使用铂以及钛基镀铂电极存在以下问题:①把一价金离子氧化成三价金离子,降低电流效率;②氧化柠檬酸缓冲剂,破坏镀液的稳定性;③铂、钛基镀铂电极价格昂贵,几乎是DSA涂层电极的1倍;不锈钢316容易溶解,导致镍铁铬等金属污染金缸,造成镀金发白,露镀,发黑等缺陷;DSA钛阳极可以克服以上几种阳极的缺陷,真正称得上物美价廉。
6、镀镍以及泡沫镍生产: 镀镍和泡沫镍生产中,阴阳极电流效率不匹配,造成镀液中镍离子浓度的慢慢增多,影响镍镀层和泡沫镍的质量,为了匹配阴阳的电流效率,需要使用不溶性的辅助阳极,可以使用的阳极有铂、钛基镀铂、DSA涂层钛阳极。
7、防止镀铜液铜离子浓度升高: 在钢铁制品表面电镀铜层属阴极性镀层,对基体没有电化学保护作用,一般不做为防护性的装饰性镀层使用,通常主要用于多层镀层的底镀层或中间镀层,如电镀铜/镍/铬,或电镀镍/铜/镍/铬等;此外,还用于恢复零件尺寸,防止局部渗碳,印刷电路和电铸等方面;另外,还广泛作为提高锌压铸件,铝合金压铸件,铝件及铝锡合金等制品的多层装饰性电镀镀层的结合强度的预镀层。可见,电镀铜是一个十分重要的镀种。 电镀铜常用的工艺种类有碱性氰化物镀铜、硫酸盐镀铜、焦磷酸盐镀铜、柠檬酸盐镀铜和HEDP镀铜等。 镀铜时由于阴阳极的电流效率不匹配,会造成镀铜液中铜离子浓度升高,致使镀层质量受到影响,为了保持铜离子浓度的恒定,目前一般的做法是定期排放镀液,然后再添加电镀助剂,一方面使排放的镀液成为废弃物影响环境,另一方影响连续生产的进行,同时浪费盐酸、硫酸、有机添加剂等有用资源;如果使用我公司的不溶性电镀辅助钛阳极就可以完全解决铜离子升高的难题,使镀液离子浓度保持恒定,为用户节约大量的宝贵资源,同时再也不用停机排放镀液,可以完全达到连续生产的目的。
8、电解法从酸性镀铜废水中回收铜: 电解法直接回收金属铜是比较经典的方法,但从稀溶液中电解回收比较困难。镀件从镀槽中出来后首先在回收槽中浸洗,随着生产的进行,回收槽中铜的含量逐渐增加,因而镀件从回收槽带入漂洗槽的铜离子也增加,在回收槽的旁边设置一只电解槽,将回收槽中的浸洗液连续循环通过电解槽,进行电解回收铜。通过电解不仅可以直接回收金属铜,而且使回收槽中铜离子浓度维持较低水平0.4g/L,大大节约了漂洗水用量。采用本工艺,铜的回收率为镀件带出量的90%~95%,铜的纯度可达95%以上,电流效率65%,回收1kg铜总耗电低于15kW/h,消耗电远低于回收铜的价值,具有明显的经济效益。
9、内孔镀铬、镀金、镀镍、镀铜、镀锌、镀锡等用不溶性钛阳极: 该用途钛阳极外形为管状、棒状、丝状等。作用、原理同上。
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