超临界水氧化法的应用
1 处理含硫废水
石油炼制、石油化工、炼焦、染料、印染、制革、造纸等工厂均产生含硫废水,对环境造成了严重的污染。对于不同来源的含硫废水需用不同的处理方法,现有的处理方法有气提法、液相催化氧化法、多相催化氧化法、燃烧法等,但均有其适用局限性,某些方法的处理效率不高,燃烧法等还可能因生成SO2、SO3造成二次污染。另外,许多含硫废水成分复杂,除S-2外,还含有酚、氰、氨等其他污染物,需要分别处理,流程复杂。而超临界水氧化法由于其具有反应快速,处理效率高和过程封闭性好,处理复杂体系更具优势等优点,在含硫废水的处理中得到了应用,且取得了较好的效果。
向波涛等人利用超临界水氧化法处理含硫废水,试验结果为:在温度为723.2K,压力为26Mpa,氧硫比为3.47,反应时间17s的条件下,S2-可被完全氧化为SO42-而除去。
2 多氯联苯等有机物超临界水氧化
Modell等用连续流系统研究了一种有机碳含量在27000~33000mg/L之间的有机废水的超临界水氧化。废水中含有1,1,1-三氯乙烷、六氯环已烷、甲基乙基酮、苯、邻二甲苯、2,2‘-二硝基甲苯、DDT、PCB1234、PCB1254等有毒有害污染物。结果发现在温度高于550℃时,有机碳的破坏率超过99.97%,并且所有有机物都转化成二氧化碳和无机物。
Swallow等在600~630℃、25.6Mpa的条件下,用一个连续流反应器研究氯代二苯并-P-二英及其前驱物的超临界水氧化,废水中含有0.4~3mg/L的四氯代二苯并-P-二英(TCDBD)和八氯代二苯并-P-二英(OCDBD)以及1~50mg/L的几种可能的前驱分子(如氯代苯、酚和苯甲醚),结果99.9%的OCDBD、TCDBD被破坏。表2-10总结了酚以外的有机物的超临界水氧化处理结果。
表 4部分有机物的超临界水氧化
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①四氯二苯并呋喃; ②2,3,7,8-四氯二苯并-P-二恶英;
③八氯二苯并呋喃; ④八氯二苯并-P-二恶英。
3 降解聚苯乙烯泡沫
聚苯乙烯泡沫(PS)具有质轻、无毒、隔热、减震等优点,故得到广泛应用,但PS泡沫用过即扔,成为垃圾,且不易被微生物分解,日积月累,以至对环境造成危害,即通常所说的"白色污染"。迄今为止,处理和回收废弃PS泡沫的主要方法有:①掩埋;②焚烧,利用其热能;③挤出造粒;④热分解为气体和液体;⑤溶剂溶解,制成涂料或胶粘剂。
掩埋法需要占用土地;焚烧法会产生大量黑烟和一些有毒气体;其他几种方法已取得了一定的效果,但在处理之前都必须对PS泡沫进行分拣和清洗,工作量较大。另外,热分解法需要高温,会发生炭化,堵塞管道。
利用超临界水氧化法,可分解或降解高分子废物,得到气体、液体和固体产物。气体和液体可用作燃料或化工原料,粘稠糊状产物可用作防水涂料或胶粘剂,剩下的残渣部分可用作铺路或其他建筑材料。反应在密闭系统中进行,产物和能量都易于收集,水循环使用,不排污,可彻底实现生活垃圾的无害化和资源化。
陈克宇等人的研究结果表明,在温度为400℃,压力为34Mpa条件下,反应30 min后,泡沫的分子量可降低98%左右。
4 污泥的超临界水氧化
Shanableh等研究了废水处理厂的污泥在接近超临界和超临界条件下(300~400℃)的破坏情况。该厂污泥总固体含量(TS)为5%,液固两相总的CODcr为46500mg/L。污泥先被匀浆,然后用高压泵输送到超临界水氧化系统。在300~400℃时,CODcr去除率随反应时间显著增大,在20min内,去除率从300℃下的84%增大到425℃下的99.8%。在温度达到超临界水氧化条件时,有机物被完全破坏,不仅最初的COD贡献物,而且中间转化产物(如挥发性酸等)也完全被破坏,取得了令人满意的结果。
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