工业卤水常用处理方法
盐不仅是生活必须品，同时也是重要的化工原料，在国民经济中占有非常重要的位置。盐的来源主要是海盐、井矿盐和湖盐。从制取方法上来讲，多效真空蒸发制盐是生产精制盐及高纯工业盐的重要方法。真空蒸发制盐主要使用的是人工卤水。平顶山30万吨盐厂就是通过“钻井水溶法”开采岩盐而获得卤水进行生产的。
一、工业卤水处理意义
为了除去卤水中有害杂质，提高生产强度，延长生产时间，进行综合利用，制盐生产中，净化卤水是极其重要的一环。其主要优点是提高产品质量。由于所有卤水几乎均含有杂质，某些杂质会严重污染产品，甚至毒害人体。如四川、湖北一带所产钡黄卤，含氯化钡高达2～4克/升。当蒸发过程中，析出食盐时，氯化钡随母液一道附着于盐粒上，干燥后，氯化钡便析出混合于食盐之中，成为钡盐。氯化钡属有毒物质，人食用后出现中毒症，甚至造成死亡。
二、工业卤水处理方法概述
1、气体吹出法
在天然卤水，尤其黑卤中，常含有硫化氢(H。s)，它是无色而有恶臭味的气体，比重1.1906。硫化氢溶于水、乙醇和甘油，溶于水后生成氢硫酸。硫化氢在制盐过程中将和铁作用生成硫化铁而污染产品，腐蚀设备，故硫化氢必须从卤水中除去。
国外采用气体吹出法。荷兰亨盖罗盐场，使卤水流经20英尺宽(1英尺=O.3084米)，150英尺长，4英尺深的槽，槽中装有挡板，卤水沿槽迂回前进，空气由鼓风机自下而上鼓入槽内挡板间卤水中，形成分散小泡，将卤水硫化氢带出。此法可将大部分硫化氢除去，余下少量硫化氢则待卤水流出充气槽后加入氯气，将硫化氢氧化为游离硫而在沉降槽中沉降。
塔炉脱气法也可将硫化氢除去。卤水由塔顶喷淋而下，与上升的烟道气逆流接触，卤水温度逐渐上升，硫化氢在卤水中的溶解度随温度的升高而降低，逸出的硫化氢则随烟一起排出，如此循环数次，即可将硫化氢除去。
脱去硫化氢的方法，除吹出法外，也可将绿矾(FeS04"7H：0)加到含硫化氢的黑卤中，生成硫化亚铁沉淀。
H2S+FeS04?7H20—+FeSI+H2S04+7H20从而除去卤水中的硫化氢。
2、支条架法
设支条架以浓卤，我国有悠久历史。四川自贡、五通桥以及蓬莱均用支条架浓缩卤水并除去硫化氢和二水硫酸钙。因此，支条架法除具浓缩卤水之作用外，亦是净化卤水的方法。支条架法尤在日光充足而常有风的地方甚为经济。其布置方向一般为面向东西，以利日照。支条架系木、竹结构，高7～9米，长lo～15米，架的两面铺以细竹枝(或细柳枝)，上面有直径125～150毫米的盐水管安装在架顶，两侧有若干个5毫米小孔，淡盐水由两面沿竹枝分散下卤流，直至水泥底盘，然后流回卤水贮池。由此再将卤水泵至架顶盐水管循环，借以蒸发水分，除去部分硫化氢，将低价铁氧化为高价铁，以便加入石灰水后，易生成氢氧化铁而沉淀。当盐水浓缩至14～15。B6时，CaS0。?2H。0从卤水中结晶析出，结垢于枝梢。
3、石灰(或烧碱)～芒硝法
本法广泛用于有钡黄卤的处理，加石灰(或烧碱)以除去铁和镁，加芒硝以除钡。反应后均生成极难溶于水的沉淀Mg(OH)。(溶度积为1.2×1011)，Fe(oH)。(溶度积为1.1×10。36)，BaS04(溶度积为1.08×1010)，从而从卤水中分离除去。
4、黄、黑(岩)卤混合法
在有黑卤或岩卤有钡黄卤同时生产的地区，一般采用黄、黑(岩)卤混合法。因为黑卤和石膏型卤水中存在着杂质CaSO。而在芒硝型卤水中存在大量Na。SO。，这两种物质均可以和黄卤中BaCl：作用生成BaS0。沉淀，使两种卤均可得到精制而不消耗处理药剂。在有这种条件的地方，采用此法极为经济。其基本反应为：
BaCl2+CaS04--*BaS04l+CaCl2
BaCl2+NazS04--?'BaS044+2NaCl
5、石灰一纯碱法
使用石膏型卤水制盐时，为除去钙、镁杂质，现国外广泛采用石灰一纯碱法。此法的优点是工艺成熟，设备简单，除去率高。一般镁除去率可达97～99%，钙除去率达98～99%。对于镁含量低的卤水可不用石灰而采用纯碱法。
在某种卤水中含有Ca(HCO。)。，CaSO.，MgSO。，MgCI。等杂质，它们和石灰及纯碱反应，生成难溶性的沉淀而从卤水中分离。
MgS04+Ca(OH)2---Mg(OH)2l+CaSO。
MgCl一Ca(OH)2一Mg(OH)2I+CaCI。
Ca(HCO。)。+Ca(OH)：--?2CaC0。I+2H。0
CaS04+Na2C03-一CaC03{+Na2S04
CaCl2+Na2C03-+CaC03l+2NaCl
若同时加入两种药剂，则反应按下列各式进行：
CaO+H20—Ca(OH)2
Ca(0H)2+Na2C03--CaC03I+2NaOH
Ca(HC03)2+2Na0H—-CaC03l+Na2C03+H20
MgSO。+2Na0H--Na2S0。十Mg(OH)。I
CaS04+Na2C03一CaC03I+Na2S04
按照以上反应计算所得的结果均一样，与石灰，纯碱的JJn*次序无关。
6、石灰一芒硝一碳化法
对于含MgCI。，MgSO。，CaSO。，CaCl：的卤水，采用此法甚为合理，可用最少的纯碱而保证净化良好。国外亦有采用此法于工业生产的。
此法的基础在于石灰和芒硝反应而生成NaoH，NaOH与烟道气反应而生成Na：C0。，Na。C0。再与Ca2+作用生成难溶物质CaCO。。反应分两步进行。
第一步
MgCl。+Ca(OH)。--Mg(OH)。;+CaCl：
CaCl2+Na2SO。--'CaS04+2NaCl
MgS0。+Ca(OH)：--*Mg(OH)。I+CaSO。
Ca(OH)2+Na2SOd--*CaS0{+2Na0H
第二步
2NaOH+C02—..Na2C03+H20
CaS04+Na2C03一CaC03l+Na2S04
反应中所得沉淀是Mg(oH)。、CaC0。和CaS0。，而溶液中所得生成物是NaCl和Na：S0。，因此，制盐母液可回头使用，利用其中芒硝。
CaS0。在NaCl和Na。S0。溶液中的溶解度大大降低，第一步反应生成的CaSO。基本沉淀析出。
7、烧碱一纯碱一氯化钡法
此法适用于含Ca”，M92+和S0。’的卤水，所精制的卤水杂质甚少，可供要求很高的食用盐及工业用盐，其反应如下：
MgCl2+2NaOH—+Mg(0H)2l+2NaCl
FeCl。+3NaOH—?Fe(OH)。l+3NaCl
CaSO.+Na：C03一CaC03l+Na2SO。
CaCl2十Na2C03一CaC03l+2NaCl
Na：SO{+BaCl2--*BaSOI4+2NaCl
反应结果，卤水中杂质基本除去，并增加卤水中NaCl含量。此种卤水用于蒸发极为理想，对防止结垢，减少料液沸点上升，降低料液粘度，保证产品质量均有重要作用。不过，此种精制法所用药剂费用昂贵，若全面实现产品综合利用，此法亦可采用。世界各地制盐厂和化工厂亦有部分采用此法。
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