纳滤膜的离子选择性研究
纳滤(nanofiltration,简称NF)膜是一种特殊而又很有前途的分离膜品种,因能截留物质的大小约为1纳米而得名。纳滤的操作区间介于超滤和反渗透之间,通常纳滤分离需要的跨膜压差为0.5~2.0MPa,比反渗透达到同样的渗透通量所需施加的压差低0.5~3.0MPa。对溶质的电荷选择性是纳滤膜最主要的性能之一,这一特性使纳滤膜在水的软化、净化和食品、染料、药物脱盐等领域的应用越来越广泛。商品纳滤膜大多数荷负电,相关的研究较多;荷正电的纳滤膜较少,故其相关的研究也鲜见报道’、为考查荷正电膜的电荷选择特点,本文用自制的荷正电纳滤膜对不同种类的无机盐溶液进行截留实验,研究荷正电纳滤膜对阴、阳离子的选择特点,对研究纳滤膜分离机理、开发荷正电膜的适用领域具有一定意义。
1实验部分
1.1实验材料与设备
实验所用材料有:聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PDM)/聚砜(PSF)中空纤维内压纳滤膜,实验室自制;无机盐,分析纯.
实验仪器有:电导率仪,MC226型,瑞士梅特勒一托利多仪器公司产品;纳滤膜评价仪,自制,见图1。
1.2实验步骤
1.2.1无机盐电导率一浓度的标准曲线绘制
将无机盐在110oC下干燥24h去除所含的水分和结晶水,准确称量无机盐2.000g溶于1000mL容量瓶中.分别吸取75、50、25和10mL溶液置于100mL容量瓶中,用纯水稀释至刻度,配制成质量浓度为1.5、1.0.0.5和0.2g/L的无机盐标准溶液。分别取标准溶液3mL置于干净的试管中,用MC226型电导率仪读取电导率值,绘制各无机盐的电导率一浓度标准曲线。
1.2.2纳滤实验
配制浓度为0.017moL/L的单组分无机盐水溶液作为测试溶液。实验中纳滤系统温度恒定为25摄氏度上下0.2摄氏度,操作压力为0.7MPa。每次测试前预压0.5h后开始取样,用纳滤膜对无机盐的截留率表征纳滤膜的离子选择性.每组实验选用同一支膜组件,不同组的实验由于组件的个体差异,对同一无机盐的截留率可能略有不同,如实验中用到的NaC1、KC1等.纳滤膜对无机盐的截留率为:
R=(1一Cp/C0)×100%
式中,Cp和Co分别为透过液和原液中无机盐的浓度,用电导率值表征。
2结果与讨论
2.1对阴离子的选择性
2.1.1阳离子为Na时的截留情况
表1为纳滤膜对不同阴离子的钠盐的截留情况。
从表1可以看出,纳滤膜对NaC1的截留率最小,而对NaOH的截留率最高;另外,纳滤膜对复合离子的截留率较高;但是,阴离子的电荷数对截留率的影响似乎较小。PDM/PsF复合膜的功能层为交联的PDM网络,含有一定量未反应的叔氨基,叔氨基在水溶液中水解成季氨基,从而使膜表面带正电.由于荷正电的表面对阴离子存在吸引力,复合阴离子在正电膜表面的吸附层较厚,离子穿越膜的功能层时阻力更大,因而纳滤膜对复合阴离子的截留率较高.在碱性条件下,季氨基被中和形成季铵盐(NROH一),静电排斥力的减小使功能层收缩致密化,因而传输阻力增加,所以对OH一的截留率最高。
2.1.2阳离子为K时的截留情况
分别用纳滤膜对KC1、KBr和KI的水溶液进行截留实验,实验结果见表2。
3结论
由以上实验可知,荷正电的PDM/PSF中空纤维内压纳滤膜对不同离子的选择性规律如下:
(1)离子的价态对无机盐的截留率有影响。其中,阴离子的价态对截留率的影响较小,而阳离子的价态对截留率的影响较大,纳滤膜对二价(和三价)阳离子的截留率高于对一价阳离子的截留率。很多有害离子在水中都存在二价或高价形态(如Mg2+、Ni2+、Cu2+、Mn2+、Cd2+、Fe2+等),利用纳滤膜这种分离特性可以有效将他们从水体中去除。
(2)PDM/PSF中空纤维内压纳滤膜对复合离子的截留率较高。
(3)离子的截留率与香农半径有一定的关系.阴离子的截留率与香农半径的变化规律相同,而阳离子的截留率与香农半径的变化规律相反。
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