硫酸洗液硫酸铁盐处理法
硫酸铁盐法
此法的特点是废液中的铁能够再利用，因此，受到研究人员重视，逐渐形成了较成熟的实用技术。以下六种方法，已投入生产实践。
(1)浓缩—过滤—自然结晶法
又名铁屑法，先将硫酸废液与铁屑置于一个反应槽中充分反应，再将溶液加热到100℃，反应2h，再加热浓缩后自然冷却，使硫酸亚铁结晶析出，最后由甩干机脱水烘干。其工艺流程见图1。
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该法可以从酸洗废水中回收低、中、高三级硫酸亚铁，供工农业、医药、化学试剂用。具有简单易操作、投资少、费用低等优点，但只能回收硫酸亚铁，不能回收硫酸，处理能力小;产品质量差、生产周期长，比较适合于乡镇企业小型生产。首钢特殊钢公司采用该法处理轧钢酸洗废液，经离心甩干后，残液含酸浓度为0. 5%，硫酸亚铁为150~170g/L。
(2)浸没燃烧高温结晶法
该法的主要原理是将煤气和空气燃烧，产生高温烟气，直接喷入废酸水，使水分蒸发，浓缩了硫酸，同时析出硫酸亚铁。工艺流程见图2。
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在二十世纪六七十年代，上海、天津、吉林等地采用浸没燃烧高温结晶法将浓度12% ~15%废酸提高到45% ~57%，同时生产含一个结晶水的硫酸亚铁(FeSO4·H2O)。该法的优点是热效高，再生酸浓度高，设备较易解决;缺点是酸雾大，需用可燃气体，较适用于处理量大的废酸。
(3)蒸汽喷射真空结晶法
将废酸液用雾化效率高的喷头喷射到燃烧着的火焰上，使水分蒸发，一般可得到约35%的硫酸和部分FeSO4·H2O。其工作原理是:通过蒸汽喷射器和冷凝器，使蒸发器和结晶器保持一定的真空度。
当温度适宜废液通过时，其中的水分在绝热状况下蒸发，从而浓缩了废液，降低了废液温度，相应地降低了硫酸亚铁的溶解度，增加了它的过饱和程度。同时蒸发器中由于硫酸的加入，使硫酸亚铁的过饱和程度进一步提高。在此情况下，硫酸亚铁结晶析出。此方法要求使用的材质有较高的耐腐蚀性，易于产生二次污染或运行不稳定而不能正常生产。
(4)蒸发浓缩—冷却结晶法
其基本原理是利用负压蒸发浓缩废液，然后在低温下从废液中析出硫酸亚铁结晶并得到再生硫酸。适用于回收大型钢铁厂的酸洗废液中的硫酸亚铁和硫酸。其工艺流程见图3。
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二十世纪70年代初，上钢三厂在上海市政工程设计院的协助下，制订了蒸发浓缩—冷却结晶—盐酸分离工艺。整个过程不产生二次污染，达到无害化处理的要求，具有良好的经济效益和环境效益。
(5)调酸—冷冻结晶法
冷冻结晶处理硫酸酸洗废液，是通过控制硫酸亚铁从废液中结晶的条件，使硫酸亚铁结晶分离。达到净化酸洗废液及回收硫酸亚铁的效果。其主要流程是向废酸洗液中加浓硫酸，使硫酸的重量百分比浓度调至22% ~25%，再用致冷法使废液温度由20~40℃降至0~3℃，以降低硫酸亚铁的溶解度并结晶析出，经过滤固液分离。回收硫酸亚铁，并将除去硫酸亚铁的再生酸回用。调酸—冷冻结晶法具有工艺流程短、设备投资省、动力消耗小、劳动定员少、运行费用低和易操作、无二次污染等优点。适合我国中小型企业少量钢材硫酸酸洗废水的治理。是二十世纪八九十年代国内外较多钢铁企业采用的比较成熟的方法。铁道部隆昌工务器材厂自1985年冷冻结晶废酸洗液处理系统投入运行以后，运转一直正常，并取得明显的经济效益和环境效益。根据该厂的钢材酸洗量计算，该厂每年可回收硫酸亚铁约320，t再生硫酸约250，t每年的经济效益达4万元，扣除电费及人工工资略有盈余。更重要的是，酸洗废液不再排放，大大降低了对环境的污染，取得明显的环境效益。
(6)碱液—硫酸亚铁共沉淀法
该法是将中和法和硫酸亚铁法结合起来处理酸性废水的。其基本原理是:在废水中加入碱液或石灰以中和酸性废水，生成硫酸钠。生成的硫酸钠仍具有一定的溶解度，需投入聚丙烯酰胺絮凝剂，使金属离子聚集沉降。采用两级处理，将第一级处理所得的沉渣用搅拌器搅拌，以破坏沉淀与液相中离子的平衡，再经中和塔，使其充分反应，再进行第二级沉降处理，以获得较好的效果。本法适合于处理含硫浓度较高的酸性废水。1995年建成的宁波和森钢管有限公司，同时建成酸性废水治理装置，废水处理能力达10t/h，占地面积约300m2，总投资17万元。
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